Wasserbehandlung für Prozesse der kathodischen Elektrodenablagerung
Die kathodische Elektrodenablagerung wird am häufigsten in der Automobilindustrie angewendet, um Fahrzeugkarosserien und -komponenten vor Korrosion zu schützen. In der Automobilbranche dient sie im Allgemeinen als erste Schicht des primären Lackierprozesses und fungiert als Grundierung, die eine hohe Haftung und Korrosionsbeständigkeit auf Metalloberflächen bietet. Darüber hinaus hat diese Methode aufgrund ihrer Fähigkeit, gleichmäßige und vollständige Abdeckung selbst auf komplex geformten Teilen zu erzielen, in verschiedenen Branchen umfangreiche Anwendungen gefunden.
Zum Beispiel wird die kathodische Elektrodenbeschichtungsbeschichtung in der Landwirtschaft und im Bauwesen, bei Lkw- und Buschassis sowie Komponenten, Haushaltsgeräten und langlebigen Konsumgütern, elektrischen Schaltanlagen und Schaltgeräteequipment, Büromöbeln aus Metall, Gartenanlagen, Komponenten der maritimen Industrie, Befestigungselementen (wie Schrauben und Muttern) und vielen anderen Bereichen verwendet. In diesen Industrien ist die kathodische Elektrodenbeschichtungsbeschichtung ein entscheidender Prozess geworden, um den Widerstand von Teilen gegen atmosphärische Bedingungen (wie Feuchtigkeit und Salzwasser) zu erhöhen und einen dauerhaften Korrosionsschutz zu bieten.
Zum Beispiel können mit kathodischer Elektrodenlackierung beschichtete Teile aus Stahl, Aluminium oder Magnesium mindestens 1000 Stunden in Salznebelprüfungen standhalten und in realen Anwendungen zusätzlich 6 bis 12 Jahre Rostbeständigkeit bieten. Aufgrund dieses überlegenen Schutzes kann die kathodische Elektrodenlackierung allein verwendet werden, insbesondere in Anwendungen wie Chassis- und Unterbodenschutz, wo üblicherweise Grundierung in "schwarzer kathodischer Elektrodenlackierung" aufgetragen wird. Sie wird jedoch oft mit Decklacken wie Nasslack oder Pulverbeschichtung ergänzt, wodurch ein komplettes Beschichtungssystem entsteht.
Wichtige Wasseraufbereitungssysteme für kathodische Elektrodenlackierung
Umkehrosmose
Verwendet semipermeable Membranen, um gelöste Verunreinigungen zu entfernen, und sorgt für hochreines Wasser für die Kesselbefüllung.
Ultrafiltration
Entfernt Schwebstoffe und Kolloide als vorgelagerter Schritt zur Verbesserung der downstream Leistung.
Wasserenthärter
Tauscht Calcium und Magnesium gegen Natrium aus und reduziert erheblich die Skalierung in Kesseln.
Deionisation
Verwendet Ionenaustauscherharze, um nahezu reines Wasser zu produzieren und schädliche Verunreinigungen zu minimieren.
Was ist die kathodische Elektrodepotsbeschichtung?
Die Kathodische Elektrotauchbeschichtung, auch bekannt als elektrophoretische Beschichtung, ist ein Oberflächenschutzverfahren, das auf dem Prinzip basiert, Farbpigmente mit Hilfe von elektrischem Strom auf einer leitfähigen Oberfläche abzusetzen (). Dieses Verfahren ermöglicht es, dass Harz- und Pigmentpartikel, die in einem flüssigen Farbbad suspendiert sind, als eine gleichmäßige Schicht auf der Metalloberfläche mit der Wirkung des angelegten Gleichstroms akkumulieren. Obwohl das erste Patent für elektrophoretisches Malen 1917 erteilt wurde, begannen die industriellen Anwendungen Mitte des 20. Jahrhunderts. Besonders in den 1960er Jahren begannen anodische elektrostatische Beschichtungstechniken (Anophoresis), auf kleinen Teilen angewendet zu werden, aber aufgrund des Anodenstücks traten Probleme mit Auflösung und Korrosion auf der Metalloberfläche auf. Die Kathodische Elektrobeschichtungstechnologie (Kataphoresis), die entwickelt wurde, um diese Probleme zu beseitigen, wurde 1970 erstmals als kommerzielle Anlage von PPG Industries (USA) eingeführt und 1975 erstmals in der Automobilindustrie eingesetzt (). 1978 wurde die erste Karosserie in Europa mit Kataphoresis-Grundierung lackiert (Chrysler-Werk in Frankreich) und der Prozess hat sich seitdem rasant entwickelt. Heute ist die Kataphoresis-Beschichtung zu einer umweltfreundlichen (schwermetallfrei), kosteneffizienten und überlegenen Korrosionsschutztechnologie geworden. Moderne Kataphoresis-Lacke wurden entwickelt, um umweltfreundlicher (z.B. bleifrei) zu sein und weisen einen niedrigeren Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen (VOCs) auf als frühere Generationen. Darüber hinaus hat die Effizienz und Leistung des Beschichtungsprozesses im Laufe der Jahre kontinuierlich zugenommen; beispielsweise haben die Korrosionsschutzgarantien für Automobilkarosserien, die in den 1980er Jahren etwa 6 Jahre betrugen, nun auf 10-12 Jahre zugenommen.
Kathodische Elektrodenbeschichtungsprozess Schritte
Der kathodische Elektrodenbeschichtungsprozess wird im Allgemeinen in drei Hauptphasen betrachtet: (1) Oberflächenvorbereitung, (2) Elektro-Beschichtung (Kataphorese) Anwendung, (3) Aushärten (Backen). Die Einzelheiten und Unterstufen dieser Phasen sind unten erläutert.
Oberflächenvorbereitung (Reinigung und Phosphatierung)
Bevor der kathodische Elektrodenbeschichtungsprozess gestartet werden kann, muss die Oberfläche der Teile entsprechend vorbereitet werden. Die Oberflächenvorbereitung zielt darauf ab, Rückstände wie Öl, Schmutz, Staub, Rost und Oxidschichten zu entfernen, die möglicherweise auf dem Teil vorhanden sind, und die Oberfläche für die Beschichtung geeignet zu machen. Ein typischer Prozess zur Oberflächenvorbereitung umfasst mehrstufige chemische Bäder:
Entfettung (alkalische Reinigung): Im ersten Schritt werden die Teile mit Detergenzien/alkalischen Chemikalien in ein oder mehreren Stufen gereinigt, um die Öl- und Schmutzschicht zu entfernen. Dieser Prozess kann durch Sprüh- und/oder Eintauchmethode durchgeführt werden. Zum Beispiel können in einer automobilen Kataphorese-Linie sowohl Sprüh- als auch Eintauch-Entfettungsbäder nacheinander verwendet werden.
Spülen: Nach der Entfettung werden die Teile mit Wasser gespült, um Reinigungschemikalien und gelösten Schmutz zu entfernen. In der Regel erfolgt die erste Spülung mit Stadtwasser, gefolgt von einer zweiten Spülung mit demineralisiertem (DI) Wasser.
Aktivierung: Vor der Phosphatierung wird ein Aktivierungsbad angewendet, um die Bildung einer homogenen und feinkristallinen Phosphatschicht auf der Metalloberfläche zu fördern. Die Aktivierung erfolgt in der Regel mit einer Lösung niedriger Konzentration, die Titan oder Nickel enthält, und verbessert die Keimbildung der Phosphatierungsreaktion.
Phosphatierung (Umwandlungsbeschichtung): Ein kritischer Schritt in der Oberflächenvorbereitung, Bauteile werden normalerweise in ein Zinkphosphat- oder Eisenphosphatbad getaucht, um eine unlösliche Phosphat-Umwandlungsschicht auf der Metalloberfläche zu bilden. Zinkphosphatierung wird häufig in Anwendungen eingesetzt, bei denen hohe Korrosionsbeständigkeit erforderlich ist, wie in der Automobilindustrie, und hinterlässt eine feine kristalline Zinkphosphatschicht auf der Oberfläche. Diese Schicht bietet eine raue und reaktive Oberfläche, die die Haftung und Korrosionsbeständigkeit von Kataphorese-Lack erheblich erhöht.
Passivierung (Pause) und Spülungen: Nach der Phosphatierung werden die Teile erneut mit Wasser gespült, und ein Passivierungsschritt kann angewendet werden, um verbleibende lösliche Salze von der Oberfläche zu entfernen. Die Passivierung bietet zusätzlichen Schutz gegen Korrosion, indem die Phosphatschicht mit einer Silikat- oder organisch basierten Beschichtung behandelt wird, und erhöht die Stabilität der Phosphatschicht. Obwohl traditionell chromathaltige Passivierungen verwendet wurden, bevorzugt man jetzt allgemein chromfreie Passivierungschemikalien aus Umwelt- und Gesundheitsgründen. Schließlich, kurz bevor die Teile in das Kathophoresebad eintreten, werden sie zum letzten Mal mit deionisiertem Wasser gespült, um sicherzustellen, dass keine leitenden Rückstände oder Schmutz auf der Oberfläche verbleiben.
Eine gute Oberflächenvorbereitung ist entscheidend für den Erfolg der kathodischen Elektrodenbeschichtung. Eine saubere und aktive Oberfläche gewährleistet eine starke Haftung der Beschichtung am Substrat und die Bildung eines homogenen Films. Eine unsachgemäße Vorbehandlung kann zu Problemen wie Korrosionsfortschritt unter der Beschichtung, Blasenbildung im Lack oder schlechter Haftung nach der Beschichtung führen.
Kathodische Elektrodenbeschichtungsbad und elektrochemische Ablagerung
Die vorbehandelten, sauberen und phosphatierten Teile werden in ein kathodisches Kataphorese-Färbbad eingetaucht. In diesem Bad sind die Teile mit einer negativen Ladung (Kathode) verbunden; die löslichen Anoden, die im Tank eingetaucht sind, sind mit einem positiven Potential verbunden. Das Kataphoresebad besteht überwiegend aus reinem Wasser und dispergierten Farbstofffeststoffen: typischerweise etwa 80-90% deionisiertes Wasser und 10-20% Farbstofffeststoffe (Harz + Pigment). Das deionisierte Wasser dient als Trägermedium für die Farbstofffeststoffe; die Farbstofffeststoffe bestehen aus dem Harz (bindendes Polymer) und Pigmenten, die den Beschichtungsfilm bilden. Das Harz ist der Hauptbestandteil im endgültigen Film, der Eigenschaften wie Korrosionsbeständigkeit, mechanische Festigkeit und chemische Beständigkeit bietet; die Pigmente verleihen dem Film Eigenschaften wie Farbe, Opazität und UV-Beständigkeit. Die Formulierung von Kataphorese-Farben enthält auch sehr kleine Mengen organischer Lösungsmittel und Zusatzstoffe (rund 5%), die zur Anpassung der Viskosität, zur Verbesserung der Filmeigenschaften und zur Stabilisierung des Bades verwendet werden.
Wenn die Teile in die Farbbad eingetaucht werden, beginnt mit der Anwendung von Gleichstrom eine elektrochemische Reaktion. Die positiv geladenen Harz-Pigment-Partikel, die auf die Oberfläche des Teils in der Kathodenposition gerichtet sind, bewegen sich auf das Teil zu (Elektrophorese) und setzen sich mit der Entladung der Ladung an der Oberfläche ab. Der angewandte Spannungspegel ist das Hauptparameter, das die Dicke des Farbfilms bestimmt. Eine ausreichende Spannungsanwendung ermöglicht es der Farbe, selbst in die am tiefsten liegenden Ecken einzudringen und sich anzusammeln; somit kann jeder Bereich von komplex geformten Teilen, einschließlich innerer Flächen, Schweißnähte, Ecken und Kanten, beschichtet werden. Bei typischen Anwendungen der kathodischen Kataphorese kann die Badspannung im Bereich von etwa 100-300 V liegen; eine Anwendung von ~250 V ist bei großen Automobilkarosserien üblich. Die Teile werden für einige Minuten (z.B. 2-4 Minuten) unter Strom im Bad gehalten. Da zu Beginn eine starke elektrische Anziehung zwischen der nackten Metalloberfläche und der leitfähigen Farbdispersionslösung besteht, ist die Stromdichte hoch und es bildet sich eine schnelle Beschichtung. Mit zunehmender Dicke des Beschichtungsfilms beginnt der Film, eine dielektrische Barriere zu bilden, und die Leitfähigkeit der Teiloberfläche nimmt ab. Sobald die Zielstärke erreicht ist, isoliert der Film elektrisch das Teil und der Stromfluss verringert sich natürlich, was den Aufbau der Beschichtung ausgleicht. Dank dieses selbststoppenden Mechanismus wird an jedem Punkt eine Beschichtung von ungefähr gleicher Dicke erreicht, und eine Überbeschichtung wird verhindert.
Die Ablagerung von Farbpigmenten auf der Kathode ist auch eng mit der Elektrolyse von Wasser verbunden. Hydroxyl (OH^–) Ionen werden als Ergebnis der Dissoziation von Wasser an der Kathode gebildet, und dieser lokale pH-Anstieg macht das zuvor durch Säure neutralisierte und im Wasser dispergierte Harz unlöslich. An diesem Punkt haften das Harz und die Pigmente an der Oberfläche der Kathode und bilden einen Film. Die umgekehrte Reaktion findet an der Anode statt, wo die sauren Nebenprodukte, die sich im System angesammelt haben, in der Regel durch die umgebenden Membranzellen (Anolyte-Zirkulation) aus der Bad entfernt werden. Die in der Anoden-Kammer gesammelte saure Permeatlösung wird periodisch abgelassen oder neutralisiert, wodurch die Chemie des Bades im Gleichgewicht gehalten wird und der pH-Anstieg begrenzt wird. Dieses Ausbalancieren ist entscheidend für die Stabilität der Emulsion, indem der pH-Wert unter kontinuierlichen Prozessbedingungen im Bereich von etwa 5,7–6,0 gehalten wird.
Im Kataphoresebad werden Wasser und andere Bestandteile zusammen mit der Sedimentation von Farbpigmenten freigesetzt. Daher neigen die Leitfähigkeit und die ionische Dichte dazu, im Betrieb des Bades im Laufe der Zeit zuzunehmen. Die Leitfähigkeit des Bades wird typischerweise im Bereich von ~1000-2000 µS/cm kontrolliert; wenn die Leitfähigkeit zu stark ansteigt, kann die Kontrolle der Beschichtungsdicke schwierig werden oder Nebenreaktionen können zunehmen. Daher wird eine bestimmte Menge Permeatlösung mit Hilfe von Ultrafiltrations (UF)-Einheiten aus dem Bad entnommen und außerhalb des Systems gereinigt, und es wird sauberes, reines Wasser oder deionisiertes Wasser hinzugefügt, um die Leitfähigkeit im gewünschten Bereich zu halten. Für die Behandlung von DI-Wasser können Umkehrosmose- oder Elektrodeionisationssysteme verwendet werden. Darüber hinaus werden konzentrierte Farbstoffe (Harz-Pigment-Paste) und Neutralisationsmittel in bestimmten Intervallen in das Farbbad gegeben, um die chemische Zusammensetzung des Bades (Feststoffanteil, Neutralisationsgrad usw.) konstant zu halten.
Spülen und Nachbeschichtungsprozesse
Nachdem der Beschichtungsprozess im Kathodischen Tauchbad abgeschlossen ist, werden die Teile langsam aus dem Bad entfernt und treten sofort nach der Beschichtung in die Spülstationen ein. Zweck dieser Phase ist es, die überschüssige Farbe zurückzugewinnen, die vom Bad auf das Teil übergelaufen ist (die "Creme-Beschichtung"-Schicht, die noch nicht an der Oberfläche haftet) und die Glätte der Beschichtung zu erhöhen. Die erste Spülung erfolgt normalerweise mit ultrafiltrierter Permeatlösung, die aus dem Kathodischen Tauchbad entnommen wird. Die überschüssigen Farbpigmente, die vom Teil gefiltert werden, werden dank dieser Spülung wieder ins System zurückgeführt; die in den Spültanks angesammelte Farbe wird durch Filtration konzentriert und zurück in den Hauptfarbtank geleitet. Dank dieses Rückgewinnungsprinzips kann die Materialeffizienz der Farbe im Prozess 95 % übersteigen. Mit anderen Worten, fast die gesamte Farbe auf der Oberfläche des aus dem Bad kommenden Teils verbleibt entweder als Film auf dem Teil oder wird mit den Spülungen zurück in den Tank geleitet, und die Menge an Farbe, die verloren geht, ist sehr gering.
Nach der ersten groben Spülung erfolgt eine Ein- oder Zweistufen-Spülung mit deionisiertem Wasser. In dieser Phase ist das Ziel sicherzustellen, dass keine Farb- oder leitfähigen Rückstände auf den Teilen verbleiben. Insbesondere wird die letzte Spülung mit völlig reinem Wasser durchgeführt, und die Teile werden direkt ohne kurze Wartezeit vor dem Backen in den Ofen geschickt. Der Beschichtungsfilm auf der Oberfläche der Teile muss während der Spülung vor dem Backen vor Verschlechterung geschützt werden; daher muss der Übergang von der Spülung zum Ofen schnell erfolgen und die Umgebung frei von Verunreinigungen wie Staub und Schmutz gehalten werden.
In einigen Systemen können die Teile nach der Spülstufe kurzzeitig in eine Niedertemperatur-„Abblase“-Kammer gelegt werden, bevor sie in den Ofen gelangen. Dies ermöglicht es, dass ein Teil des Wassers verdampft, was hilft, Mängel zu vermeiden, die im Ofen aufgrund von Flash-Verdampfung auftreten können (z.B. Blasenbildung). In den meisten modernen Kataphoreselackierlinien hingegen betreten nasse Teile, die direkt aus der Spülung kommen, den Ofen mit einer kontrollierten Geschwindigkeit, und der größte Teil des Wassers ist bereits während des Heizprozesses verdampft.
Backen und Aushärten
Die mit Kataphorese beschichteten und gespülten Teile werden in einem Ofen gebacken, um die Farbe chemisch zu härten und einen festen Film zu bilden. In diesem Stadium gelangen die Teile mit einem Fördersystem in den Trocken-/Härtungsofen. Die Ofentemperatur und die Zeit werden durch die Härtungseigenschaften des verwendeten Farbmaterials bestimmt. Typische kathodische Epoxid-Kataphorese-Lacke sind vollständig polymerisiert (vernetzt), indem die Temperatur des Teils auf etwa 160-200°C erhöht und 20-30 Minuten gehalten wird. Zum Beispiel ist in gängigen Anwendungen eine Mindesthärtezeit von 20 Minuten bei einer Teiltemperatur von 190°C erforderlich. Dies wird in der Regel erreicht, indem die Ofenlufttemperatur auf etwa 180-200°C eingestellt wird und die Förderspeed entsprechend der Wärmekapazität des Teils ausreichend ist. Während dünne Blechmaterialien schneller erhitzt werden, können dicke Gussstücke längere Zeit benötigen, um die Kerntemperatur zu erreichen. Technische Datenblätter der Lackhersteller geben die erforderliche Mindest-Zeit-Temperatur-Kombination für die Härtung an (z. B. äquivalente Härtungsbedingungen wie 20 min/180°C oder 30 min/160°C).
Während der Aushärtung härtet das Harz (in der Regel Epoxidharz) in der Katalyse-Lackierung durch eine chemische Reaktion aus. Unter dem Einfluss von Wärme öffnen sich die reaktiven Gruppen (z. B. Epoxid-Ringe) im Harz und bilden Quervernetzungen, die eine thermisch resistente, starre Polymernetzstruktur erzeugen. Auf diese Weise wird der Beschichtungsfilm zu einer dichten Schutzschicht, die stark an dem Substrat haftet und stoß- und kratzfest ist. Darüber hinaus verdampfen und verschwinden während des Backprozesses flüchtige Bestandteile im Lackfilm (Rückstände von Wasser und organischen Lösungsmitteln). Da moderne Katalyse-Lacke einen niedrigen Gehalt an flüchtigen Stoffen aufweisen, ist der Gasabfall im Ofen relativ gering und wird in der Regel durch thermische Oxidation gereinigt. Am Ende der Aushärtung werden die Teile sofort nach dem Verlassen des Ofens zum Abkühlen stehen gelassen; das Abkühlen erfolgt in der Regel in der Umgebungsluft, aber in einigen Linien kann auch gezwungenes Kühlen mit Ventilatoren angewendet werden. Nachdem die beschichteten Teile kühl genug zum Anfassen sind, werden sie in den nächsten Produktionsschritt überführt (z. B. Schleifen und Decklackierung in der Automobilindustrie oder direkt zur Montagehalle).
Endkontrolle
Die letzte Phase des Verfahrens zur kathodischen Elektrodenabscheidung ist die Qualitätskontrolle der beschichteten Teile. In diesem Schritt werden verschiedene Tests und Messungen eingesetzt, um zu überprüfen, ob die Beschichtung die gewünschten Eigenschaften aufweist:
Visuelle Inspektion: Die Teile werden visuell und gemäß den Standards auf unbeschichtete Bereiche (reines Metall), Farb- oder Tonunterschiede, Oberflächenablagerungen oder Körner, Lecks, Blasen usw. überprüft. Die kathodische Elektrotauchbeschichtung bildet normalerweise eine semi-matte einfarbige (schwarze oder graue) Grundierungsschicht; daher wird erwartet, dass die Beschichtung homogen aussieht. Besonders bei Teilen mit komplexer Geometrie werden kritische Bereiche auf das Risiko überprüft, dass die Farbe die inneren Teile nicht erreicht (Mangel an Wurfkraft). Falls erforderlich, kann die innere Oberflächenbeschichtung durch das Entnehmen von Querschnitten untersucht werden. Die Beschichtung an Kanten und Ecken wird ebenfalls bewertet; zu diesem Zweck werden einige Standardprüfstücke (z. B. scharfkantige Proben) im Prozess beschichtet und die Filmdicke an den Kanten wird überprüft.
Dickenmessung: Die Dicke des Beschichtungsfilms ist ein kritischer Parameter für die Leistung und wird bei jeder Charge gemessen. Die Messung erfolgt in der Regel mit zerstörungsfreien magnetischen Induktions- oder Wirbelstrom-Dickenmessgeräten (z. B. tragbare Geräte zur Messung der Farbdicke auf Stahl, die der ISO 2178/ASTM D7091 entsprechen). Die typische Dicke des Kationen-Praimer beträgt etwa 15-35 µm; ~20 µm wird für die Automobilanwendungen angestrebt. Die gemessenen Werte sollten im gewünschten Toleranzbereich liegen (z. B. \pm2-3 µm). Die Prozesseinstellungen werden überprüft, da eine zu geringe Dicke zu unzureichendem Schutz führen kann; eine zu hohe Dicke bedeutet wirtschaftlichen Verlust und das Risiko von Lackschäden. Daher werden die Dickewerte ständig überwacht.
Haftungstest: Der Haftungswiderstand der Beschichtung auf dem Substrat wird durch standardisierte Kratz- oder Kreuzschnittprüfungen bewertet. Eine gängige Methode ist der Kreuzschnitt-Haftungstest; bei diesem Test wird ein quadratisches Muster kontrolliert mit einem scharfen Messer auf die Beschichtungsoberfläche gezeichnet und ein Klebeband angebracht und abgezogen. Er wird gemäß der ISO 2409-Norm von 0 bis 5 klassifiziert, je nach verbleibendem Farbanteil. Bei kathodischen Elektrodepositionsbeschichtungen wird ein Ergebnis von Gt0 oder Gt1 (0–5 % Farbentfernung) erwartet, das als die beste Klasse gilt. Zum Beispiel sollten bei einer guten kathodischen Elektrodepositionsbeschichtung alle geschnittenen Kanten im Kreuzschnitt-Test glatt bleiben und kein Quadrat sollte vollständig abblättern.
Härte- und Festigkeitstests: Mechanische Tests wie Härte (Bleistifthärte-Test, Pendel-Test) und Schlagfestigkeit (Fallgewichtstest) können bei Bedarf auf den Beschichtungsfilm angewendet werden. Kataphoretische Primers bilden im Allgemeinen einen harten Film (die Bleistifthärte liegt normalerweise bei etwa H-2H). Darüber hinaus ist die Steinschlagfestigkeit (Kies-Test) eine Eigenschaft, die insbesondere bei Automobilteilen überprüft wird; es wird gewünscht, dass die Beschichtung nicht reißt oder mindestens durch den Kies-Aufprall beschädigt wird.
Korrosionsbeständigkeitstests: Die Korrosionsbeständigkeit der Beschichtung wird durch beschleunigte Alterungstests in bestimmten Intervallen oder auf Probenbasis verifiziert. Der häufigste Test ist der Salznebeltest (Salznebeltest, 5% NaCl-Spray, 35°C Umgebung, ISO 9227 / ASTM B117 Standard). Kationische Beschichtungsgründe sind in der Regel so formuliert, dass sie dem Salznebeltest über 500 Stunden standhalten; die Anforderungen der Automobilindustrie erfordern oft >1000 Stunden rostfreie Beständigkeit. Am Ende des Tests wird das Vorhandensein von Blasenbildung oder Rostfortschritt unter der Beschichtung gemäß den Bewertungsstandards von ASTM oder ISO gemessen (z.B. Rostfortschrittsdistanz in mm). Zum Beispiel kann ein System zum Ziel haben, <1 mm in 504 Stunden Salztest und <1,5 mm in 1008 Stunden zu erreichen. Darüber hinaus können auch Feuchtigkeits-/Kondensationstests (ISO 6270-2, 240-480 Stunden unter Bedingungen wie kontinuierlich 95% Luftfeuchtigkeit, 40°C) angewendet werden, und dann wird die Haftung überprüft. KlimacyclingtTests (variable Temperatur-Humidity-Salzzyklen wie VDA 621-415) und thermische Schocktests können ebenfalls je nach Kundenanforderungen durchgeführt werden. All diese beschleunigten Tests werden als Hinweis verwendet, dass die kathodische Elektrodenlackierung über viele Jahre hinweg Korrosionsbeständigkeit im realen Leben bieten wird.
Andere Prüfungen: Die elektrische Isolierung der Beschichtung ist bereits hoch im Verhältnis zu ihrer Dicke; jedoch können für spezielle Anwendungen Messungen der Durchschlagfestigkeit durchgeführt werden. Chemische Beständigkeitstests (z. B. Beständigkeit gegen Kontakt mit Kraftstoff, Motoröl, Bremsflüssigkeit, Frostschutzmittel) können für Autoteile wichtig sein und werden gemäß den Standards getestet. Farbe oder Glanz sind für den Grundanstrich im Allgemeinen nicht kritisch (da der Deckanstrich darüber aufgetragen wird), aber in kataphorese Anwendungen, die zu dekorativen Zwecken verwendet werden (z. B. Chassis-Teile mit einem einzelnen Anstrich in Schwarz), kann die Farbgleichmäßigkeit und UV-Beständigkeit überprüft werden. Da epoxidische Kataphorese-Lacke unter UV-Licht kreiden können, wird auch der Bedarf an einem polyurethane-basierten Deckanstrich für Teile, die in direktem Sonnenlicht verwendet werden, in der Qualitätsplanung berücksichtigt.
Parameter, die gemessen und kontrolliert werden müssen
Um die Qualität und Kontinuität im Prozess der kathodischen Elektrodenabscheidung zu gewährleisten, werden sowohl die chemischen Parameter der Badbedingungen als auch die elektrischen/physikalischen Parameter der Anwendung regelmäßig überwacht. Darüber hinaus werden einige Messungen am Ausgang durchgeführt, um sicherzustellen, dass der erhaltene Belag bestimmten Qualitätskriterien entspricht. In diesem Abschnitt werden die kritischen Parameter und ihre typischen Wertebereiche besprochen:
Chemische Badparameter: Das chemische Gleichgewicht des Kataphorese-Lackbades beeinflusst unmittelbar die Beschichtungsqualität. Zunächst einmal ist der pH-Wert ein kritischer Parameter. In kathodischen Systemen wird der pH-Wert des Lackbades typischerweise im leicht sauren Bereich, etwa 5,7 - 6,0, gehalten. Dieser Bereich ermöglicht eine ausreichende Neutralisation, damit das Harz wasserlöslich bleibt (emulgiert), aber da er nicht zu hoch ansteigt, hat das Harz noch nicht ausgefällt. Wenn der pH-Wert über diesen optimalen Bereich hinausgeht, treten unerwünschte Ergebnisse auf: Zum Beispiel, wenn der pH-Wert steigt, verringert sich die Löslichkeit des Harzes, die Emulsionsstabilität verschlechtert sich und eine Koagulation kann im Lackbehälter beginnen. Dies führt zu einer Verstopfung von Filtern und Membranen, und das Bad kann trüb werden. Umgekehrt, wenn der pH-Wert zu niedrig (zu sauer) fällt, nimmt diesmal die Säurekorrosion in der Anlage zu, und da Metallionen wie Eisen sich auflösen können, kann es zur Kontamination der Lackfarbe und zur Verstopfung der Membranen kommen. Daher wird der pH-Wert täglich gemessen und bei Bedarf mit chemischen Zusätzen angepasst.
Ein weiterer wichtiger Parameter ist die Leitfähigkeit (Leitfähigkeit = elektrische Leitfähigkeit, normalerweise in µS/cm). Die Leitfähigkeit des Bades zeigt die Fähigkeit der Farbe an, Strom durch Leitfähigkeit zu führen, und beeinflusst die Stromdichte während des Beschichtens. In einem betriebenen Kationtauchbad neigt die Leitfähigkeit dazu, im Laufe der Zeit zu steigen, aufgrund von Nebenerzeugnissen, die während des Beschichtens entstehen (lösliche Salze), hinzugefügten Neutralisatoren (z. B. Säure oder Amin) und Leitfähigkeitsträgerschaften aus konzentrierter Farbe. Wenn die Leitfähigkeit zu stark steigt, zeigt dies an, dass unerwünschte leitfähige Verunreinigungen im Bad angesammelt wurden, was die Gleichmäßigkeit der Beschichtung beeinträchtigen kann. Typischerweise wird die Leitfähigkeit des Kationtauchbades im Bereich von 800 – 2500 µS/cm kontrolliert (Hinweis: Obwohl einige Quellen dies in mS angeben, liegt es in der Praxis im Bereich von ~1-2,5 mS/cm). Wenn der obere Grenzwert der Leitfähigkeit überschritten wird, wird sie normalerweise durch das Entfernen eines Teils der Badlösung durch Ultrafiltration und das Hinzufügen von reinem Wasser reduziert. Umkehrosmose- oder DI-Wasserbehandlungssysteme sind für diesen Prozess erforderlich. Darüber hinaus gehören das Erhöhen des Lösungsmittelgehalts oder das Ändern der Badtemperatur zu den Methoden zur Anpassung der Leitfähigkeit.
Badtemperatur wird kontrolliert, da sie chemische und elektrokinetische Parameter beeinflusst. Hohe Temperaturen können die Farbdispersion instabil machen oder die Verdampfung erhöhen, während niedrige Temperaturen die Beschleunigungsgeschwindigkeit und den Stromwirkungsgrad verringern können. Die meisten Kataphorese-Bäder werden bei Raumtemperatur oder leicht darüber betrieben (z.B. 28-32°C). Die Temperatur beeinflusst auch die Viskosität, die umgekehrt proportional zur Leitfähigkeit ist; die Erhöhung der Temperatur kann die Farbe flüssiger machen und die Leitfähigkeit etwas erhöhen. Aus diesem Grund sind die Tanks mit Heiz-/Kühlspiralen ausgestattet und die Temperatur wird konstant gehalten.
Feststoffgehalt (Farbdichte): Der Prozentsatz des festen Lacks im Bad sollte im Allgemeinen innerhalb eines bestimmten Bereichs liegen. Ein typisches kathodisches Primerbad sollte 12-15% Feststoffgehalt enthalten (zum Beispiel sind 14-18% je nach Formulierung wünschenswert). Dieser Wert beeinflusst die Beschichtungsschichtdicke und -effizienz; wenn er zu niedrig ist, wird es schwierig, die gewünschte Filmdicke zu erreichen. Wenn er zu hoch ist, erhöht sich die Viskosität des Bades und seine Stabilität kann beeinträchtigt werden. Der Feststoffgehalt wird durch die Methode des Trocknens und Wiegens von Badeproben, die in bestimmten Intervallen mittels gravimetrischer Analyse entnommen werden, gemessen. Zum Beispiel wird eine Badeprobe von 1-2 g in einem Ofen bei 110°C getrocknet und der Rückstandsprozentsatz wird berechnet.
Säurewert (Total/neutrale Säure): Kataphorese-Lacke werden im Allgemeinen mit organischen Säuren neutralisiert, um das Harz wasserlöslich zu machen (in kathodischen Systemen entsteht mit dem organischen Säureneutralisator ein positiv geladenes Aminharz). Im Laufe der Alterung des Bades können sich die Mengen an freien und gebundenen Säuren ändern. Daher werden die gesamte Säurezahl und die freien Säurewerte mittels Titrationsanalysen überwacht. Zum Beispiel wird die Säurezahl berechnet, indem geeignete Lösungsmittel zu einem bestimmten Volumen der Badprobe hinzugefügt und mit 0,1 N NaOH unter Verwendung eines pH-Meters titriert werden. Lackhersteller geben in der Regel einen Zielbereich für das "Säureverhältnis" (z.B. Säureverhältnis) an, das den Grad der Neutralisierung des Harzes und damit seine Fähigkeit angibt, auf das Teil aufgetragen zu werden. Dieses Parameter wird kontrolliert, und wenn nötig, wird ein Neutralisator (Amin) oder Säure dem Bad hinzugefügt.
Zusätzlich zu den oben genannten Parametern können auch andere chemische Parameter wie die Dichte des Bades, die Viskosität, die Partikelgrößenverteilung der darin dispergierten Pigmente und die Menge an Schlamm/Ablagerungen überwacht werden. Es kann jedoch gesagt werden, dass die kritischsten Parameter routinemäßig pH-Wert, Leitfähigkeit, Feststoffanteil und Säuregehalt sind. Die Einhaltung dieser Parameter innerhalb der gewünschten Bereiche wird durch regelmäßige Analysen jeden Tag/Woche sichergestellt, und proaktive Maßnahmen werden ergriffen, indem die Trends verfolgt werden.
Elektrochemische Parameter: Da der Kataphoreseprozess ein elektrochemisches Beschichtungsverfahren ist, sind die elektrischen Steuerparameter ebenfalls sehr wichtig. Die angelegte Spannung ist der grundlegendste Parameter; typischerweise wird ein Gleichstrom-Netzgerät (Gleichrichter) auf den gewünschten Spannungswert eingestellt und dieser Wert während des gesamten Beschichtungsprozesses aufrechterhalten. Je nach Produkttyp können Werte zwischen 50-400 V verwendet werden. Eine höhere Spannung ermöglicht es, mehr Farbpartikel schnell anzuziehen, was zu einem dickeren Film führt; sehr hohe Spannungen können jedoch unerwünschte Elektrolyse-Nebenwirkungen auslösen (z.B. Wasserstoffgasbläschen auf der Metalloberfläche, Pin-Hole-Defekte). Daher gibt es ein experimentell bestimmtes optimales Spannungsprofil für jedes Produkt und jede Farbe. Zum Beispiel wird in der Automobilkarosserie-Kataphorese die anfängliche Beschichtungszeit schnell auf 250 V erhöht, eine Weile konstant gehalten und dann entsprechend dem Stromabfall reduziert. Die Stromdichte variiert je nach Geometrie und Oberfläche der Teile; zu Beginn der Beschichtung ist ein hoher Strom (z.B. einige Ampere/dm²) gewöhnlich zu sehen, der abnimmt, während der Film entsteht. Die insgesamt im Prozess durchlaufene Last (Ampere-Minuten) steht in Zusammenhang mit der Beschichtungsdicke. Aus diesem Grund wird auch eine Ampere-Minuten-Kontrolle in fortgeschrittenen Systemen durchgeführt: Ein Ziel-A min-Wert wird für jeden Tank entsprechend der Teileoberfläche und der gewünschten Beschichtungsdicke berechnet, und die Beschichtung wird beendet, wenn dieser Wert erreicht ist. Die elektrischen Parameter werden normalerweise kontinuierlich über das Automatisierungssystem (PLC) überwacht; Momentanspannung, Strom- und Zeitwerte werden aufgezeichnet. Wenn es eine Abweichung von dem gewünschten Bereich gibt (zum Beispiel, wenn der Strom zu niedrig ist, kann es ein Problem mit dem elektrischen Kontakt des hängenden Teils geben, wenn er zu hoch ist, kann es ein Problem mit der Badleitfähigkeit/pH geben), wird der Betreiber sofort alarmiert und korrigiert.
Beschichtungsqualität und Homogenität: Die Prozessparameter müssen korrekt sein, damit die Beschichtung an jedem Punkt einen gleichmäßigen Film bildet. Wie in der Qualitätskontrolle angegeben, ist eine homogene Verteilung der Beschichtung wichtig. Um dies sicherzustellen, werden Wurfkraft und Kante-Ecke-Beschichtungsleistung während des Prozesses berücksichtigt. Zum Beispiel werden Eintauchtiefe und Spannung optimiert, um eine ausreichende Beschichtung in tiefen Taschen sicherzustellen. Einige Produktionen verwenden Standard-Testplatten, um diese Leistung zu messen. Im Wurfkraft-Test der Ford-Automobilindustrie wird der Prozentsatz der Beschichtung gemessen, der die innere Oberfläche einer bestimmten geometrischen Platte erreicht (z. B. 60-65% Wurfdistanz). Für den Kantenschutz kann die Beschichtungsdicke an scharfkantigen Proben bewertet werden. Misch-/Zirkulationssysteme beeinflussen ebenfalls die Homogenität im Prozess; kontinuierliche Niedriggeschwindigkeitsmischer oder Zirkulationspumpen im Bad sorgen dafür, dass die Farbpartikel ständig suspendiert sind und in jeder Region in gleicher Konzentration vorhanden sind. Wenn die Mischung unzureichend ist, können regionale Konzentrationsunterschiede im Tank zu Schwankungen in der Beschichtung führen. Daher werden zur Gewährleistung der Homogenität sowohl der Badbedingungen als auch der elektrischen Verteilung beim Anlagendesign die Pumpen, die Anodenanordnung und das Design der Hänger (Hänge-Apparat) korrekt ausgeführt. Auch die Art und Weise, wie die Teile am Hänger aufgehängt werden, ist wichtig: Der Luftauslass aus den Taschenbereichen am Teil und die Badentwässerung sollten gut sein, damit die Farbe überall eindringen kann und keine Ansammlungen am Ausgang verursacht.
Filmstärke und Korrosionsbeständigkeit: Diese beiden Eigenschaften sind die kritischsten Leistungsindikatoren, die im Endprodukt gewünscht werden. Obwohl die Filmstärke während der Produktion gemessen und kontrolliert wird (siehe Abschnitt zur Qualitätskontrolle), steht sie auch im Zusammenhang mit den Prozessparametern. Beispielsweise kann eine höhere Dicke erreicht werden, indem die Spannung oder die Zeit erhöht wird. Es gibt jedoch ein bestimmtes wirtschaftliches und technisches Optimum für die Kataphorese (normalerweise ~20 µm); dickere Filme werden im Allgemeinen nicht empfohlen, da sie Farbmateriel verschwenden und Probleme mit den Deckschichten verursachen können. Die Korrosionsbeständigkeit ist das Hauptleistungsmerkmal einer korrekt aufgetragenen kathodischen Elektrophorese-Beschichtung. Wie bereits erwähnt, wird sie durch Standardtests gemessen und muss über einem bestimmten Schwellenwert liegen. Prozessparameter, die die Korrosionsbeständigkeit beeinflussen, umfassen die Oberflächenvorbereitung (Qualität des Phosphats), Filmstärke, Härtegrad und Farbmischung. Daher werden diese Parameter im gesamten Prozess kontrolliert, um sicherzustellen, dass das angestrebte Niveau der Korrosionsbeständigkeit (zum Beispiel das maximale Rostfortschrittskriterium, das im 500-Stunden-Salzwassertest für ein Automobilteil bestimmt wird) in jeder Charge erreicht wird.
Qualitäts- und Prozessstandards: Der kathodische Elektrophorese-Beschichtungsprozess und die Ergebnisse werden ebenfalls durch internationale Standards definiert. Beispielsweise gelten die ISO- und ASTM-Standards, die allgemeine Prüfmethoden für Beschichtungen bereitstellen, auch für die Kathodophorese. Prozesskontrollpläne der Kathodophorese-Linien werden innerhalb des Rahmens von Qualitätsmanagementstandards wie ISO 9001 und insbesondere IATF 16949 für die Automobilindustrie erstellt und dokumentiert. Technisch gesehen wird die Haftungsprüfung mit ISO 2409 (Kreuzschnitt-Haftungsprüfung) durchgeführt und Gt0 oder Gt1 wird allgemein erwartet. ISO 2808 definiert die Methoden zur Messung der Trockenfilmstärke von Beschichtungen, und die Messungen der kathodischen Elektrophorese-Beschichtungen können gemäß diesem Standard durchgeführt werden. ISO 6270-2 ist der Standard für den Feuchtigkeitsprüfschrank und misst den Widerstand von kataphorisch beschichteten Proben in einer nassen, heißen Umgebung (z. B. sollte nach 240 oder 480 Stunden keine Verschlechterung der Haftung auftreten). ISO 9227 (entspricht dem alten DIN 50021 oder EN ISO 7253) ist der Standard für den Salzsprühnebel-Test und wird verwendet, um die Korrosionsbeständigkeit von Kathodophorese-Grundierungen zu bewerten. Darüber hinaus haben Automobilhersteller ihre eigenen Spezifikationen für kathodische Elektrophorese-Beschichtungen (z. B. haben viele OEM-Unternehmen Material-Spezifikationsnummern [BMW, Ford, VW usw.], die von Ege Eloksal aufgeführt werden). Im Hinblick auf die Umweltaspekte des Prozesses werden die Werte gemäß den EPA-Standards oder den lokalen Umweltvorschriften in Bezug auf Abwasser und flüchtige Emissionen überprüft; beispielsweise dürfen in Europa aufgrund der ELV-Richtlinie keine Schwermetalle (Blei, Quecksilber, Cadmium, Cr6+) in kathodischen Beschichtungen verwendet werden. Kurz gesagt, der kathodische Elektrophorese-Beschichtungsprozess wird gemäß nationalen und internationalen Standards durchgeführt, und die Produkte werden ebenfalls gemäß den entsprechenden Prüfstandards überprüft.
Mess- und Steuerungsmethoden
Die Kontrolle der oben genannten Parameter im Verfahren der kathodischen Elektrodenabscheidung wird mit verschiedenen Messmethoden und -geräten durchgeführt. Regelmäßige Messungen stellen sicher, dass der Prozess stabil bleibt und mögliche Abweichungen frühzeitig erkannt und korrigiert werden können. Darüber hinaus werden Qualitätstest mit etablierten Methoden durchgeführt. In diesem Abschnitt werden die Messtechniken wichtiger Parameter beschrieben, wie die Ergebnisse interpretiert werden und Ansätze zur Prozessverbesserung:
Analyse der Badchemikalien: Eine Reihe von chemischen Analysen wird an Proben durchgeführt, die täglich oder wöchentlich aus dem Kataphoresebad entnommen werden. Die pH-Messung erfolgt mit einem digitalen pH-Meter. Die Temperatur der Probe wird auf einen Standardwert (in der Regel 25°C) gebracht und die Messung wird mit einem kalibrierten Glas-Elektroden-pH-Meter aufgezeichnet. Beispielsweise messen die meisten Anlagen den pH-Wert mindestens einmal täglich und überprüfen, ob der ideale Bereich von ~5,7-6,0 eingehalten wird. Im Falle einer pH-Abweichung fügt der Bediener gemäß den Anweisungen des Farblieferanten Korrekturmittel hinzu (wie z.B. eine kontrollierte Säuremenge zum System, wenn der pH-Wert gestiegen ist, oder eine neutralisierende Amine, wenn der pH-Wert gesunken ist).
Die Leitfähigkeitsmessung wird mit einem kalibrierten Leitfähigkeitsmessgerät durchgeführt. Die Badprobe wird mit einer bestimmten Zellenkonstanten-Sonde gemessen und der Leitfähigkeitswert wird in µS/cm abgelesen. Dieser Wert soll in der Regel in einem moderaten Bereich bleiben (z. B. 1000-1500 µS/cm). Die Anlagen protokollieren auch täglich die Leitfähigkeit und verfolgen den Trend. Wenn die Leitfähigkeit kontinuierlich zu steigen scheint, ist dies ein Hinweis auf die Ansammlung im Bad; als Lösung kann eine kleine Menge Badabwässer abgelassen und reines Wasser hinzugefügt oder der UF-Abfallstrom erhöht werden. Beispielsweise geben in einigen Anlagen, wenn die Leitfähigkeit einen bestimmten Schwellenwert (~2000 µS) überschreitet, einen Alarm und die Ultrafiltration wird automatisch aktiviert, um überschüssige Leitfähigkeit-Ionen zu entfernen. Viele Anlagen verwenden PLC-Systeme zur Steuerung und speisen die Becken mit reinem Wasser aus den Aufbereitungsanlagen, wenn die Leitfähigkeit steigt.
Bestimmung der Feststoffe (Feststoffgehalt) ist ein einfacher, aber kritischer Test. Zu diesem Zweck wird ein kleiner Aluminiumbehälter gewogen und eine bestimmte Menge (1-2 g) der Badprobe darin platziert und im Ofen bei 105-110°C getrocknet, bis ein konstantes Gewicht erreicht ist. Die Menge des verbleibenden Trockenfilms nach dem Trocknen wird gewogen und der Prozentsatz wird berechnet. Das Ergebnis wird voraussichtlich bei etwa 15% der Probe liegen (der Zielbereich wird vom Hersteller definiert). Dieser Test wird mindestens einmal pro Woche durchgeführt. Wenn die Feststoffe niedrig sind, bedeutet dies, dass die Konzentration des Farbstoffs gesunken ist; im Allgemeinen wird etwas frischer Farbstoff (Harz/Pigmentkonzentrat) aus dem Farbstoffspeisesystem hinzugefügt. Wenn die Feststoffe hoch sind, gibt es einen Überschuss an Farbstoffansammlung im System; die Zugabe von reinem Wasser oder die Reduzierung der Farbstoffzufuhr wird in Betracht gezogen.
Analyse der Gesamtsäure und freien Säure erfolgt durch die Titrationsmethode. Der Labortechniker verdünnt ein bestimmtes Volumen der Badprobe mit deionisiertem Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel (z. B. Isopropanol oder THF) und titriert mit einer 0,1 N NaOH-Lösung unter Anwesenheit des Phenolphthaleinindikators bei magnetischem Rühren. Am Endpunkt (etwa pH ~8,5) wird die Säurezahl (mg KOH/g oder eine ähnliche Einheit) aus dem verbrauchten NaOH-Volumen berechnet. Dieser Wert ist ein indirektes Maß für die Menge an Neutralisierer in der Farbe. Zum Beispiel kann ein Ziel wie „Gesamtsäurewert = 40 mg KOH/g“ gesetzt werden. Darüber hinaus wird die freie Säure (ungebundene Säure) durch eine zweite Titration bestimmt und das Verhältnis der beiden (frei/gesamt) bewertet. Wenn die Titrationsergebnisse nicht den Spezifikationen entsprechen, wird die Neutralisationsbilanz durch Zugabe von Amin oder Säure zum Bad angepasst.
Badtemperatur und andere Umweltparameter werden ebenfalls gemessen, aber diese werden normalerweise kontinuierlich von Sensoren im Automatisierungssystem überwacht. Die Betreiber lesen jedoch die Thermometer im Tank oder überprüfen die Datenaufzeichnungen zur Überprüfung. Wenn die Temperatur von der gewünschten Temperatur abweicht, werden Heizungen oder Kühler angepasst. Die Menge an Schlamm/Zementierung im Bad wird ebenfalls überwacht; falls erforderlich, wird das Bad in regelmäßigen Abständen geklärt oder die Filtrationssysteme werden gewartet.
Elektroplattierungsprozesskontrollen: Die elektrischen Parameter, die während der Beschichtung verwendet werden, werden in modernen Anlagen digital überwacht und gesteuert. Werte wie Spannung, Strom und Zeit können sofort von den Gleichrichterbildschirmen oder der SCADA-Softwareoberfläche angezeigt werden. Die Betreiber überprüfen, ob das richtige Programm ausgewählt ist und ob die Spannungsanstiege zu Beginn jeder Charge angemessen sind. Zum Beispiel kann ein langsames Spannungsanstiegsprofil für große Teile erforderlich sein, während ein schneller Anstieg für kleine Teile verwendet werden kann. Auch die aktuelle Zeitkurve wird überwacht; wenn der Strom viel früher als erwartet auf null sinkt, kann der Film schnell isolierend werden (vielleicht übermäßig dick oder die Badstoffe sind hoch), oder wenn der Strom nicht sinkt, könnte die Beschichtung unvollständig sein (vielleicht schlechte Oberflächenvorbereitung oder niedrige Leitfähigkeit). Der Betreiber erhält eine Vorstellung vom Prozess anhand dieser Hinweise. Wenn notwendig, werden Testplatten zum Gestell hinzugefügt und die Stromverteilung während der Beschichtung wird bewertet.
Zusätzlich werden Probleme wie die Leitfähigkeit des Hängerapparats, der Zustand der Anoden und die Gasfreisetzung während des Beschichtungsprozesses vom Werkstattpersonal überwacht. Regelmäßige Reinigungen werden durchgeführt, um eine Ansammlung von Farbe und Isolierung an den Hängern zu verhindern. Anodenmembranen werden regelmäßig überprüft, und verstopfte werden gereinigt oder erneuert (wenn der Anolyte-Kreislauf nicht ordnungsgemäß funktioniert, kann der pH-Wert des Bades außer Kontrolle geraten). All diese Kontrollmaßnahmen zielen darauf ab, sicherzustellen, dass die Prozessparameter innerhalb definierter Toleranzbereiche bleiben.
Qualitätstestmethoden: Die Tests, die an der finalen Beschichtung durchgeführt werden, erfolgen mit bestimmten Standardmethoden (was diese sind, wurde oben erwähnt). Zum Beispiel haben wir gesagt, dass ein magnetischer Dickenmessgerät zur Dickenmessung verwendet wird; diese Geräte arbeiten im Allgemeinen nach ISO 2178 oder ASTM D1186. Damit das Gerät genaue Ergebnisse liefert, muss es mit verschiedenen Kalibrierfolien kalibriert werden. Der Bediener testet das Gerät an Prüftafeln mit bekannten Dicken vor der Messung. Während der Messung werden Werte von mehreren verschiedenen Punkten auf jedem Stück genommen und der Durchschnitt wird aufgezeichnet. Wenn der Kreuzschliffhaftungstest gemäß ISO 2409 durchgeführt wird, ist es wichtig, ein standardgroßes scharfes Messer und Klebeband zu verwenden; die Ergebnisse werden gemäß den im Standard definierten Klassen bewertet () (). Eine Salzsprühkabine wird gemäß der ISO 9227-Methode für den Salztest verwendet; der Test kann in bestimmten Zeitabständen durchgeführt werden (z.B. durch Entnahme einer beschichteten Probe aus jeder Produktionscharge) oder die Proben werden über Zeiträume von 240, 480, 720 Stunden zur Produktgenehmigung getestet. Am Ende des Tests wird der Grad der Rostbildung gemäß ASTM D1654 oder ISO 4628 bewertet. Die Feuchtigkeitstests werden in einem Konstanthaltungs-Temperatur-/Feuchtigkeitskabinett gemäß ISO 6270-2 durchgeführt; am Ende des Zeitraums wird die Probe auf Schwellung überprüft und die Veränderung wird mit dem Haftungstest überprüft (). Der Schlagtest kann mit dem Gerät gemäß ASTM D2794 durchgeführt werden. Die Härte kann mit ISO 1518 (Bleistifthärte) oder ISO 1522 (Pendelhärte König/Persoz) usw. gemessen werden. Die Methoden und Akzeptanzkriterien all dieser Tests sind in den Qualitätsplänen festgelegt und werden von geschultem Personal umgesetzt.
Die Interpretation der Ergebnisse basiert auf den relevanten Normen und Kundenanforderungen. Wenn ein Testergebnis außerhalb der Spezifikation liegt, werden Korrekturmaßnahmen an den Produkten dieser Charge ergriffen (z. B. eine zweite Kathophorese oder eine zusätzliche Konservierungsbehandlung in Absprache mit dem Kunden) oder die Produktion wird gestoppt und die Prozesseinstellungen werden überprüft. Zum Beispiel werden, wenn ein schlechter Haftungstest durchgeführt wird, die Oberflächenvorbereitungstanks und die chemischen Werte im Lackbottich sofort überprüft; in der Regel liegt das Problem entweder in der Phosphatschicht oder in einem Ungleichgewicht im Lackbottich.
Prozessverbesserungsmethoden: Die Kontrolle des elektrochemischen Beschichtungsprozesses sowie die Entwicklung mit einem kontinuierlichen Verbesserungsansatz sind in der Branche üblich. In diesem Zusammenhang können die gewonnenen Messdaten langfristig mit Techniken der statistischen Prozesskontrolle analysiert werden. Zum Beispiel kann die Prozessfähigkeit bewertet werden, indem die Schwankungen kritischer Parameter wie pH-Wert und Leitfähigkeit mit SPC-Karten überwacht werden; Wenn die Cpk-Werte niedrig sind, kann es notwendig sein, die chemische Zuführautomatisierung zu erhöhen oder häufigere Analysen zur Verbesserung durchzuführen. Ebenso werden mögliche Ursachen und Vorsichtsmaßnahmen für Beschichtungsausfälle durch die Durchführung einer Fehlermöglichkeits- und Einflussanalyse (FMEA) bestimmt.
Einige der häufigsten Anwendungen zur Prozessverbesserung sind: Optimierung des Lackmaterials (zum Beispiel Energieeinsparung durch den Einsatz von neuartigen Kathaphorese-Lacken, die bei niedrigeren Temperaturen ausgehärtet werden können), Energierückgewinnung (Wärmerückgewinnung von heißer Luft aus Öfen mit Wärmetauschern), Erhöhung der Automatisierung (Übertragung manueller Steuerungen auf automatische Sensoren und PID-Regelungen), besseres Hängerkonzept (Vorrichtungsdesigns, die die Lackablagerung und Stromverteilung am Bauteil verbessern), regelmäßige Wartung und Reinigung (Verhinderung von Verunreinigungen durch Reinigung von Anoden, Filtern und Tanks), Schulung (fortlaufende Schulung der Betreiber über die Auswirkungen von Prozessvariablen) und chemische Optimierung (zum Beispiel Reduzierung des Schlammabfalls durch Verwendung einer nano-keramischen Vorbehandlung anstelle von Phosphat).
Außerdem, wenn eine Anlage Kataphorese mit verschiedenen Farben benötigt (was selten ist), können strategische Entscheidungen getroffen werden, wie z.B. die Einrichtung von zwei separaten Linien, da Farbwechsel in einem einzigen Bad schwierig sind – dies hängt auch mit der Flexibilität des Prozesses zusammen. Die Prozessplanung ist ebenfalls Teil der Verbesserung (z.B. Verwendung einer einzigen Grundierungsfarbe und Anwendung der Farbaufbringung in den oberen Schichten), da Kataphorese nicht für Situationen geeignet ist, in denen häufige Farbwechsel erforderlich sind.
Zusammenfassend sollten Mess- und Steuerungsmethoden nicht nur verwendet werden, um die aktuelle Situation zu überwachen, sondern auch um Trends zu erkennen und kontinuierliche Verbesserungen vorzunehmen. Selbst kleine Verbesserungen im Kataphoreseprozess (z.B. die Lebensdauer des Bades von 6 auf 12 Monate zu erhöhen, den Energieverbrauch um 5% zu senken, die Fehlteilquote um 1 pro Tausend zu reduzieren) können große wirtschaftliche und umweltfreundliche Vorteile bringen. Daher führen Industrie und Wissenschaft verschiedene Studien in Zusammenarbeit durch, um diesen Prozess effizienter, umweltfreundlicher und leistungsfähiger zu gestalten.
Ressourcen und wissenschaftliche Studien
Es gibt eine Fülle von Literatur über die kathodische Elektrodenbeschichtung, sowohl akademische Forschung als auch industrieorientierte technische Dokumente. Dieser Prozess wurde im Laufe der Jahre entwickelt und dokumentiert, mit vielen wissenschaftlichen Studien, insbesondere da er eine entscheidende Rolle in der Automobilindustrie spielt. Einige wichtige Quellen und Studien zu diesem Thema sind unten zusammengefasst:
Akademische Forschung: Universitäten und Forschungseinrichtungen haben Studien zur Korrosionsbeständigkeit von kathodischen Elektroden-Abscheidungssystemen, deren Wechselwirkungen mit Materialien und Prozessparametern veröffentlicht. Zum Beispiel veröffentlichten Akafuah und Kollegen (2016) einen umfassenden Übersichtsartikel, der den Verlauf des Lackierprozesses von Automobilkarosserien untersuchte und die historische Entwicklung sowie moderne Verbesserungen der Kataphorese-Technologie detaillierte () (). Diese Studie behandelte Themen wie erhöhte Korrosionsbeständigkeit, den Wechsel zu umweltfreundlichen Formulierungen (z. B. bleifreie Farben) und Energieeffizienz beim Übergang von ersten Generationen anodischer Systeme zu den heutigen Hochleistungs-Kathodensystemen. Auch auf akademischer Ebene untersuchte eine Studie von Yargıç et al. (2021) die Leistung von warmgepressten Gussmaterialien unter verschiedenen Beschichtungsbedingungen und bewertete den Beitrag der kathodischen Elektroden-Abscheidung zu der Korrosions- und Abriebfestigkeit dieser Materialien. Kılınç und Akyalçın (2022) erforschten, wie die Korrosionsperformance durch Duplex-Beschichtungen (z. B. Zinkflockenbeschichtung und Decklacke) verbessert wurde, die auf kataphoresebeschichtete Stahloberflächen angewendet wurden. Solche Studien bieten Orientierung für den optimalen Schutz allein oder in kombinierten Systemen durch kathodische Elektroden-Abscheidung. Tatsächlich haben laut einer von Kılınç (2019) gemeldeten Statistik weltweit Tausende von Patenten für kathodische Elektroden-Abscheidungssysteme erlangt; dies ist ein Zeichen für kontinuierliche Innovations- und Entwicklungsaktivitäten ().
Master- und Doktorarbeiten: Es gibt auch akademische Arbeiten zu diesem Thema in der Türkei. Zum Beispiel hat Özçanak (2008) in seiner Masterarbeit an der Technischen Universität Yıldız eine umfassende Studie mit dem Titel „Untersuchung der Oberflächenvorbereitung, Trocknungs- und Beschichtungsprozesse vor der kathodischen Elektrotauchbeschichtung“ durchgeführt. In dieser Arbeit wurde der Einfluss von Vorbehandlungen auf die Qualität der Kataphoresis experimentell untersucht und die Ergebnisse verschiedener Phosphatierungs- und Trocknungsbedingungen wurden bewertet. Solche Arbeiten sind wertvoll, um reale Prozesse in der Industrie in einer Laborumgebung zu analysieren und Verbesserungsvorschläge zu machen. Ebenso wurden Arbeiten zu Themen wie Lackchemie, Beschichtungsadhäsion und Analyse von Beschichtungsdefekten, die mit der Kataphoresis zusammenhängen, an verschiedenen Universitäten durchgeführt.
Branchberichte und technische Dokumentation: Große Branchen und Lackhersteller veröffentlichen technische Berichte und Leitfäden zum Kataphoreseprozess. Zum Beispiel bieten große Lackgesellschaften wie PPG, Axalta und BASF technische Datenblätter und Leitfäden zur kathodischen Elektrodenbeschichtung an. Ein technisches Dokument von PPG beschreibt die Schritte des Kataphoreseprozesses (Vorbehandlung, Beschichtung, Spülen und Ofen) im Detail; es wird angegeben, dass die Badzusammensetzung 80-90 % Wasser und 10-20 % Feststoffe beträgt, dass der Beschichtungsertrag über 95 % liegt und dass typische Aushärtebedingungen 190 °C für 20 Minuten betragen. Solche Dokumente sind eine Referenzquelle für Verfahrensingenieure und Techniker. Auch die Materialspezifikationen der Automobilunternehmen sind wichtige Branchenreferenzen; zum Beispiel haben Hersteller wie Ford, GM, Volkswagen und Toyota Standards entwickelt, die die Prüfungen und Eigenschaften detaillieren, die Kataphorese-Grundierungen erfüllen müssen. Diese Spezifikationen definieren eine Reihe von Kriterien wie Beschichtungsdicke, Stunden der Salzwiderstandstests, Ergebnisse des Steinaufpralltests und elektrische Isolierung. Lieferanten von kathodischen Elektrodenbeschichtungen beweisen, dass sie diese Kriterien mit Prüfberichten erfüllen, die diesen OEM-Standards entsprechen.
Energiestudien und Umweltstudien: Der Energieverbrauch und die Umweltauswirkungen während des Betriebs von Kataphorese-Anlagen sind ebenfalls Gegenstand von Forschungen. Beispielsweise betrachteten Akbaş et al. (2018) die Kataphorese-Linie als einen separaten Prozess, während sie die Analyse des Energieverbrauchs eines Automobil-Montagewerks durchführten und aufzeigten, wo Energieeinsparungen insbesondere im Backprozess möglich sind. Diese Studie beinhaltet richtungsweisende Daten für die Industrie zur Wärmeoptimierung von Kataphoreseöfen, Rückgewinnungssystemen und der allgemeinen Effizienz der Linie. Auf der Umweltebene gibt es technische Berichte zur Abwasserbehandlung (Abfälle aus Phosphatierungs- und Lackierbädern) und zur Reduzierung von Emissionen flüchtiger organischer Verbindungen. Beispielsweise werden in den BREF (Beste Verfügbare Techniken Referenz) Dokumenten, die in der Europäischen Union veröffentlicht wurden, bewährte Verfahren und Emissionskontrolltechniken, einschließlich Kataphorese, für Beschichtungsanlagen definiert.
Standards und Richtlinien: Internationale Normungsorganisationen (ISO, ASTM, DIN, TS usw.) haben einige Standards veröffentlicht, die direkt mit der Kataphorese verbunden sind. Zum Beispiel ISO 10683 und EN 13858, die zwar mehr mit zinklamellären Beschichtungen zu tun haben, aber auch die Anforderungen für die Verwendung von Elektro-Beschichtungen wie Kataphorese auf Befestigungen abdecken (). Darüber hinaus hat ASTM standardisierte Prüfmöglichkeiten, die spezifisch für elektrophoretische Beschichtungen sind (wie ASTM B767 – Messung der Elektro-Beschichtungsdicke). Diese Standards werden auch als Referenzen in akademischen Studien verwendet.
Infolgedessen gibt es ein breites Spektrum an theoretischem und praktischem Wissen über den Prozess der kathodischen Elektrodenabscheidungsbeschichtung. Wissenschaftliche Forschungen vertiefen das Verständnis für den Prozess, während branchenspezifische Dokumente Anleitungen zur Anwendung bieten. Die in diesem Bericht und in ähnlicher Literatur zitierten Quellen sind wichtige Referenzen, die die Entwicklung der kathodischen Elektrodenabscheidungsbeschichtung, optimale Anwendungsbedingungen und Qualitätskontrolle aufzeigen. Es wird erwartet, dass in zukünftigen Studien die Entwicklung umweltfreundlicher Materialien (z.B. neuartige chromfreie Vorbehandlungen, Harze, die bei niedrigeren Temperaturen gehärtet werden können) und die Prozessoptimierung (z.B. KI-unterstützte Badsteuerung) im Vordergrund stehen werden. Diese kontinuierliche Entwicklung wird sicherstellen, dass die kathodische Elektrodenabscheidungsbeschichtung weiterhin eine kritische Rolle in verschiedenen Industrien einnimmt.